유기화학실험 | 3-Step Reaction

 

 

 

TIP

 

 

1. benzenethiol과 Methylvinylketone(MVK)의 Michael addition를 이용하여 Benzenthiol- 2-butanone 을 합성한다.
2. Benzenthiol-2-butanone의 환원반응을 이용하여, Benzenthiol-2-butanol을 합성한다.
3. Benzenthiol-2-butanol를 TBDMS-Cl을 이용하여 보호기를 붙인다.
4. 각각의 스텝에서 합성한 용액의 수율을 계산하고, NMR로 생성물을 분석한다

 

 

 

Micheal 반응

1. 엔올레이트의 형성

 

2. benzenethiol의 엔올레이트와 MVK의 Michael반응

 

 

Ketone의 환원반응

 

 

알코올의 보호반응

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실험 방법

1. Micheal 반응

① Benzenethiol : ET₃N(Triethylamine) : MVK(methyl vinyl ketone)=1 : 1.2 : 1.5로 당량 비를 맞추어 scheme chert 작성한다.

 

② 2 neck 둥근 플라스크에 THF 10㎕와 BenzeneThiol, triethylamine, spin bar를 넣고 고무마개로 막는다.

 

③ 둥근 플라스크를 진공상태로 만들고 아르곤풍선을 만들어 플라스크내부를 아르곤상태로 만든다. (thiol이 공기 중의 수분과 반응하는 것을 막기 위해)

 

④ 교반시키면서 MVK(methyl vinyl ketone)를 한 방울씩 넣어준 후, TLC로 반응경과를 확인한다.

 

⑤ 반응경과를 확인 후, EA를 40m를 넣어 반응 용액을 뭃힌다.

 

⑥ EA층에 D.I water 40㎕를 넣고 층분리 하고, TLC로 확인한다.(물층에서 안나올 때까지)

 

⑦ 그 후 Brine용액 10㎕를 가하고 분액깔대기에서 흔들어 준다.

 

⑧ 무수황산마그네슘으로 건조후 감압여과한다.

 

⑨ 감압여과하여 EA를 날리고 컬럼크로마토그래피를 진행한다. (disulfide와 MVK를 제거 하기 위해)

 

⑩ vacuum distillation후 NMR을 찍어 물질을 규명한다.

 

2. Ketone의 환원반응

① 둥근 플라스크에 1step 실험에서 생성된 Thiol유도체(1g)를 ethanol(10㎕)에 녹인다.

 

② Thiol유도체의 몰수를 계산하고, 몰수의 1/4의 NaBH4를 천천히 넣는다.

 

③ 20분뒤 TLC로 반응을 확인한 후, ②번 과정을 다시 반복할 것인지, 확인한다.

 

④ TLC spot이 단일 spot인지 아닌지 확인한다. (단일 spot이 아니면 extraction에서 증류수를 20㎕넣고, 진한염산을 몇 방울 가한다.)

 

⑤ ④의 용액을 층분리하고, 무수 황산 마그네슘으로 EA층을 건조시키고 감압 건조한다.

 

⑥ ⑤의 용액을 칼럼크로마토그래피 할 것인지 아닌지 최종 TLC를 찍는다.

 

⑦ 수율을 측정하고 NMR로 생성물을 규명한다.

 

3. 알코올기의 보호

① 2step 실험의 생성물(0.4g)을 둥근 플라스크에 넣고 imidazole과 spinbar를 넣고 Ar상태로 만든다.

 

② ①의 용액에 MethyleneChloride(10㎕)를 넣고 녹인다.

 

③ imidazole의 몰수와 같은 몰 수(equiv:1)의 TBDMS-Cl를 ②에 한 방울씩 떨어뜨린다.

 

④ 실온에서 교반시키며, TLC로 반응을 확인한다.

 

⑤ 반응이 종료되었다고 판단되면 NaHCO3 용액으로 중화시킨 후, EA를 넣어 분액깔때기에서 층분리 한다.

 

⑥ 분리한 EA층을 무수황산 마그네슘과 함께 filtering 해주고, 감압건조를 한다.

 

⑦ TLC를 찍고, 칼럼크로마토그래피로 생성물을 분리한다.

 

⑧ 수율을 측정하고 NMR로 생성물을 규명한다.

 

 

 

[유기화학실험]3-Step Reaction 레포트